Abstract:
电化学适配体传感器具有专一性强、灵敏度高、适用范围广等优点,受到了广泛关注~([1-2])。本文研制了一种快速、简便、灵敏检测Pb~(2+)的DNA酶电化学发光传感器。制备了金纳米粒子-二硫化钼复合物(AuNPs-MoS_2)和硫化镉量子点(CdS QDs),并对其进行了表征。用AuNPs-MoS2修饰玻碳电极(GCE)。将富含鸟嘌呤的氨基修饰的DNA适配体T30695(5'-SH-AAAAAAGGGTGGGTGGGTGGGT-NH2-3')与CdS QDs表面的羧基共价相连,得到T30695-CdS复合物,利用其中T30695的巯基与金原子生成化学键,将该复合物自组装到玻碳电极表面的AuNPs上,制得化学修饰电极,记作T30695-CdS/AuNPs-MoS_2/GCE。电化学发光实验在MPI-A型电化学发光仪上进行,以修饰的玻碳电极(直径3 mm)为工作电极,银/氯化银(饱和氯化钾溶液)和铂丝电极分别作参比电极和对电极。修饰在玻碳电极表面的T30695可与溶液中的Pb~(2+)离子结合,形成稳定的平行G-四链体,该G-四链体可进一步与血红素(Hemin)结合,形成具有过氧化物酶活性的DNA酶~([3])。该DNA酶可催化还原作为CdS量子点共反应剂的H_2O_2,使其在电极表面的浓度减小,从而导致CdS量子点的发光强度减弱。该DNA酶传感器的构建过程如图1所示。传感器的电化学发光强度在1.0×10~(-14)~5.0×10~(-11) mol/L Pb~(2+)的浓度范围内与Pb2+浓度对数值存在良好的线性关系(图2),检出限为1×10~(-15) mol/L。该传感器对Pb~(2+)的检测灵敏度高、选择性好,对实际样品中Pb~(2+)进行加标回收实验,回收率在97%~104%之间。
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Year: 2020
Language: Chinese
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