采用密度泛函理论方法计算了自旋多重度为1、3、5的四苯基铁卟啉双氧加合物(　FeTPPO2)的几何构型及电子性质.考察了四苯基铁卟啉对分子氧的活化.研究发现,FeTPPO2能量随自旋多重度升高而降低.五重态FeTPPO2的能量最低,但其铁卟啉对分子氧的活化效果最差.FeTPPO2中Oa—Ob键键长随自旋多重度变化的规律为三重态＞单重态＞五重态,说明三重态FeTPPO2中分子氧活化最明显.Fe—Oa键键长和Oa—Ob键键长呈负相关关系.电荷布居分析表明,FeTPPO2中分子氧活化程度与分子氧上所带负电荷多少有关,所带负电荷越多,分子氧活化越明显.分析自旋密度得知,三重态FeTPPO2中分子氧为单线态分子氧.三重态和五重态FeTPPO2中,铁离子均向分子氧转移了β电子,有利于铁氧键的形成.