A　photocycloaddition　reaction　of　ethyl　1,4-diaryl-1,4-dihydropyridine-3-carboxylate　for　the　construction　of　3,9-diazatetraasteranes　(P1)　and　3,9-diazatetracyclododecanes　(P2)　is　reported　for　the　first　time.　The　types　of　reaction　product　clearly　differ　with　solvent,　regardless　of　the　irradiation　wavelength.　The　difference　in　P1　and　P2　lies　in　the　second　step　of　the　intramolecular　[2　+　2]　photocyclization.　In　order　to　further　investigate　this　phenomenon　and　gain　a　deeper　understanding　of　the　photochemical　behavior　of　1,4-dihydropyridines,　DFT　and　TDDFT　theoretical　calculations　are　performed.　The　results　provide　a　good　explanation　for　the　formation　of　3,9-diazatetraasteranes　and　3,9-diazatetracyclododecanes.　©　2023