基于实验得到的聚羧酸减水剂（PCE）共聚单体的竞聚率数据，采用控制转化率和补加活泼单体相结合的方法，结合理论计算和实际测定结果，确定了活泼单体丙烯酸（AA）补加时间及补加量，使其在共聚过程中始终与大单体异丁烯基聚乙二醇醚（MAPEG）组成保持基本不变，以保证聚合反应不同时间段生成的共聚物组成和结构与设计值一致。为系统研究控制工艺的准确性和可靠性，将其与传统投料工艺反应过程中所得产物的组成对比，考察了控制共聚物组成对分散性能的影响。结果表明，基于竞聚率的控制工艺制备PCE过程中，分段补加消耗较快的AA抑制了AA和MAPEG在共聚物瞬时组成的变化幅度，共聚物的平均酸醚比[n(AA)/n(MAPEG)]分别为2.8、3.8、4.8，基本接近设计酸醚比（3.0、4.0、5.0）；其制备的PCE平均主链长度及主链上羧基含量、大单体含量较高，使PCE覆盖面积和吸附层厚度增大，从而提升了水泥净浆初始流动度和流动保持性能。