本发明涉及一种溶剂辅助快速氧化钙钛矿太阳能电池Spiro‑OMeTAD层的方法，属于钙钛矿太阳能电池技术领域。本发明在经清洗预处理的透明ITO玻璃上依次旋涂制备电子传输层SnO2、钙钛矿活性层、空穴传输层，然后置于湿度为0～30％的氧气氛围中控湿氧化2～20h得到氧化Spiro‑OMeTAD薄膜，再在氧化Spiro‑OMeTAD薄膜上蒸镀金属电极得到钙钛矿太阳能电池；所述空穴传输层的Spiro‑OMeTAD混合溶液中添加有双三氟乙酰氧基碘苯。本发明快速氧化钙钛矿太阳能电池Spiro‑OMeTAD层的方法，通过控制氧化湿度，可避免长时间氧化水分对Spiro‑OMeTAD结构的破坏，并将双三氟乙酰氧基碘苯添加到Spiro‑OMeTAD/锂盐溶液中，可以大大缩短氧化时间，有效提高Spiro‑OMeTAD的空穴迁移率。以该方法制备的钙钛矿太阳能电池器件最高光电转换效率可以达到20.50％。