(Ca1-xCux)　12A7:　e(-)　bulks　(0　＜=　x　＜=　0.05)　with　electrical　performance　were　fabricated　by　the　in-situ　aluminothermic　synthesis.　The　results　showed　that　all　the　electron　concentrations　of　(Ca1-xCux)　12A7:　e(-)　reached　the　theoretical　value　of　about　2.28　x　10(21)　cm(-3).　In　(Ca0.96Cu0.04)　12A7:　e(-),　the　electron　mobility　at　room　temperature　increased　from　3.81　to　5.19　cm(2)　V-1　S-1　and　the　conductivity　increased　from　415　to　1405　S　cm(-1).　It　indicated　that　Cu-doping　effectively　improved　electrical　properties.　The　photoexcitation　property　also　changed　positively.　The　energy　required　for　electrons　to　transition　from　cage　conduction　band　to　frame　conduction　band　showed　a　decreasing　trend,　from　2.23　to　1.48　eV.　The　first-principle　calculation　showed　an　upward　shift　in　the　Fermi　energy　level　position　of　C12A7:　e(-).　In　addition,　Cu　atoms　provided　more　density　of　states　near　the　Fermi　energy　level.　The　number　of　empty　orbitals　near　the　Fermi　surface　of　(Ca1-xCux)　12A7:　e(-)　that　can　receive　excited　electrons　increased.　It　provided　a　theoretical　basis　for　preparing　(Ca1-xCux)　12A7:　e(-)　with　high　electrical　transport　characteristics.